Часть V
   На главную I. Теоретические основы II. Углеводороды III. Кислородсодержащие соединения IV. Азотсодержащие соединения V. Высокомолекулярные соединения VI. Решение задач
Часть V. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Степень полимеризации. Молекулярная масса
Cтепень полимеризации — это число, показывающее сколько молекул мономера соединилось в макромолекулу.

В формуле макромолекулы степень полимеризации обычно обозначается индексом "n" за скобками, включающими в себя структурное (мономерное) звено:

Cтруктурное (мономерное) звено

n >> 1

Для синтетических полимеров, как правило, n ≈ 102-104; а самые длинные из известных природных макромолекул – ДНК (полинуклеотидов) – имеют степень полимеризации n ≈ 109-1010.
Молекулярная масса макромолекулы и полимера

Молекулярная масса макромолекулы связана со степенью полимеризации соотношением:

М(макромолекулы) = M(звена)n,

    где n - степень полимеризации,
         M - относительная молекулярная масса
    (подстрочный индекс r в обозначении относительной молекулярной массы Мr в химии полимеров обычно не используется).
Для полимера, состоящего из множества макромолекул, понятие молекулярная масса и степень полимеризации имеют несколько иной смысл. Дело в том, что когда в ходе реакции образуется полимер, то в каждую макромолекулу входит не строго постоянное число молекул мономера. Это зависит от того, в какой момент прекратится рост полимерной цепи.

Поэтому в одних макромолекулах мономерных звеньев больше, а в других - меньше. То есть, образуются макромолекулы с разной степенью полимеризации и, соответственно, с разной молекулярной массой (так называемые полимергомологи).

Следовательно, молекулярная масса и степень полимеризации полимера являются средними величинами:

Mср(полимера) = M(звена)nср

Большинство экспериментальных методов определения молекулярной массы полимеров дает среднечисловое значение М. Смысл этого понятия можно пояснить на следующем примере.

Допустим, N молекул полиэтилена (-CH2-CH2-)n имеют молекулярную массу 28000, а 3N молекул - 140000. Какова молекулярная масса этого полимера?

Находим среднее (числовое) значение:

Cреднечисловая молекулярная масса

Среднечисловая степень полимеризации nср в этом случае равна:

Среднечисловая степень полимеризации

    Кроме среднечисловой молекулярной массы полимера в ряде случаев используется среднемассовое ее значение, когда усреднение ведется не по числу макромолекул, а по их массе.