Реакции полимеризации алкинов
Для алкинов характерны реакции димеризацииДимеризация – реакция соединения двух молекул исходного вещества., циклоолигомеризацииЦиклоолигомеризация – реакция образования циклических молекул, содержащих несколько (олиго) звеньев исходного соединения. и полимеризацииПолимеризация – реакция образования полимеров путем последовательного присоединения большого числа молекул исходного вещества (мономера)., идущие за счет раскрытия тройной связи.
1. Димеризация под действием водно-аммиачного раствора CuCl:
2. Тримеризация ацетилена над активированным углем приводит к образованию бензола (реакция Зелинского):
Гомологи ацетилена в присутствии металлоорганических катализаторов (соединений Ni, Co, Cr) превращаются в соответствующие производные бензола:
3. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (катализатор Ni(CN)2, 60°C, 10-15 атм):
4. Полимеризация ацетилена происходит в присутствии катализатора AlCl3/TiCl4. При этом образуется линейный полиацетилен, содержащий звенья цис- и транс-конфигурации.
Полимер, состоящий из цис-звеньв (–СН=СН–)n, – цис-полиацетилен – при нагревании изомеризуется в более устойчивый транс-полиацетилен. Такие полимеры (полиены) представляют собой систему сопряженных (делокализованных) π-cвязей и обладают полупроводниковыми свойствами.
-
Следует также отметить, что высокомолекулярное вещество – карбин (одна из аллотропных модификаций углерода) – образуется в результате окислительной поликонденсации ацетилена при действии кислорода в присутствии CuCl: