Реакции полимеризации алкинов
Для алкинов характерны реакции димеризацииДимеризация – реакция соединения двух молекул исходного вещества., циклоолигомеризацииЦиклоолигомеризация – реакция образования циклических молекул, содержащих несколько (олиго) звеньев исходного соединения. и полимеризацииПолимеризация – реакция образования полимеров путем последовательного присоединения большого числа молекул исходного вещества (мономера)., идущие за счет раскрытия тройной связи.
1. Димеризация под действием водно-аммиачного раствора CuCl:
2. Тримеризация ацетилена над активированным углем приводит к образованию бензола (реакция Зелинского):
Гомологи ацетилена в присутствии металлоорганических катализаторов (соединений Ni, Co, Cr) превращаются в соответствующие производные бензола:
3. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (катализатор Ni(CN)2, 60°C, 10-15 атм):
4. Полимеризация ацетилена происходит в присутствии катализатора AlCl3/TiCl4. При этом образуется линейный полиацетилен, содержащий звенья цис- и транс-конфигурации.
Полимер
, состоящий из цис-звеньв (–СН=СН–)n, – цис-полиацетилен – при нагревании изомеризуется в более устойчивый транс-полиацетилен.
Такие полимеры (полиены) представляют собой систему сопряженных (делокализованных) π-cвязей и обладают полупроводниковыми свойствами.
-
Следует также отметить, что высокомолекулярное вещество – карбин (одна из аллотропных модификаций углерода) – образуется в результате окислительной поликонденсации ацетилена при действии кислорода в присутствии CuCl:
Советский химик-органик, академик (с 1929). Родился в Тирасполе. Окончил Новороссийский университет в Одессе (1884). С 1885 совершенствовал образование в Лейпцигском университете (у Й. Вислиценуса) и в Геттингенском университете (у В. Мейера). В 1888-1892 работал в Новороссийском университете, с 1893 - профессор Московского университета, который оставил в 1911 в знак протеста против реакционной политики царского правительства. В 1911-1917 директор Центральной химической лаборатории министерства финансов, с 1917 - вновь в Московском университете, с 1935 одновременно в Институте органической химии, одним из организаторов которого он был. Герой Социалистического Труда (1945), премия им. В.И. Ленина (1934), Государственные премии СССР (1942, 1946, 1948). Один из организаторов Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева и его почетный член (с 1941).
